影響粉末涂料特性的因素(二 )
一、基料的分子量
和所有聚合物一樣,粉末涂料所用的樹脂是具有不同分子量的分子的混合物。因此,必須知曉樹脂的平均分子量,在幾種不同的表達平均分子量的方式中,有兩種對于粉末涂料的特性最為重要,數(shù)均分子量和重均分子量。粉末涂料的機械性能,如抗張強度和抗沖擊力,主要取決于數(shù)均分子量,而重均分子量主要決定了樹脂的熔融粘度。要確保一個商業(yè)用途的聚合物具有良好的抗張強度和抗沖擊性,其平均分子量應當在20000到200000之間。
我們必須要考慮到這一事實并將其用于粉末涂料中。設(shè)想某個數(shù)均分子量為MnP的線型端俊基聚酯樹脂與數(shù)均分子量為Mnp的線型雙酚A型環(huán)氧樹脂發(fā)生固化反應。在固化過程中,聚酯樹脂的俊基稍微過量的情況下,如果所有環(huán)氧基得到充分的反應,那么固化后涂料的數(shù)均分子量Mn可以通過下面的公式算得:Mn={X=1}Mnp=xMne 公式中X是指由鉗段聚酯樹脂P和環(huán)氧樹脂E組成的鉗段共聚物的聚合度。
二、粉末涂料組分的官能團
粉末涂料配方對于官能團之間的正確配比的變化較為敏感。這一問題可以通過增加固化劑或樹脂的官能度來解決。這樣通過化學計量形成一個極大的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。使體系降低敏感性。按照Gordon的枝化工藝理論,對某粉末體力體系進行分級代入計算,涂料體系的組成是平均分子量為3800,官能度在2到3.25之間的羥基聚酯,及數(shù)均分子量為1500,官能度為2的雙酚A型環(huán)氧樹脂
在固化過程中,環(huán)氧基的轉(zhuǎn)化率與體系的數(shù)均分子量之間的關(guān)系,隨著官能度的增加,平均分子量的增長更為迅速,要獲得數(shù)均分子量為20000的涂層,當官能度為2時,轉(zhuǎn)化率為86%,當聚酯樹脂的官能度分別是2.5、3、3.25時,對應的轉(zhuǎn)化率是62、24和8%通常配方設(shè)計師采用這種方式解決問題,常會感覺到困難重重。官能度高會使得粘度快速上升,從而縮短了成膜時候涂料的流動時間。結(jié)果是流平性變差,出現(xiàn)嚴重的橘皮現(xiàn)象。使用惹粘彈譜分析,測定了分子量和聚酯樹脂官能度的變化對無顏料的聚酯/環(huán)氧混合型粉末涂料熔體在120℃動態(tài)變化過程中,對于體系動態(tài)模量變化的影響。
聚酯樹脂的官能度、數(shù)均分子量和酸值或者羥值,均不是獨立的變量。這意味著在同樣酸值的情況下,若要增加官能團,必須選擇提高分子量。另一種方法是分子量保持不變、提高酸值,但這會直接影響所需的酸酯/環(huán)氧樹脂配比。增加官能度也會使得樹脂配方中支鏈化成分的摩爾分數(shù)增加。在隨機酯化過程中,酸值恒定時,數(shù)均分子量隨著官能度的增長呈線性上升,而重均分子量則增長迅速。
因此,雖然可以制得官能度為4的樹脂。單因其年度太大而不實用。另外,凝膠點間隔太短,影響生產(chǎn)過程的安全。凝膠點間隔指的是凝膠點時的反應程度與得到具有一定特性樹脂時所需的反應程度的比值。
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